摘要:針對(duì)越來(lái)越明顯的大功率電子元器件的散熱問(wèn)題,主要綜述了目前氮化硅陶瓷作為散熱基板材料的研究進(jìn)展。對(duì)影響氮化硅陶瓷熱導(dǎo)率的因素、制備高熱導(dǎo)率氮化硅陶瓷的方法、燒結(jié)助劑的選擇、以及氮化硅陶瓷機(jī)械性能和介電性能等方面的最新研究進(jìn)展作了詳細(xì)論述,最后總結(jié)了高熱導(dǎo)率氮化硅作為散熱基板材料的發(fā)展趨勢(shì)。
引言
隨著我國(guó)高鐵、航天、軍工等領(lǐng)域的快速發(fā)展,未來(lái)對(duì)大功率電力電子器件的需求也將越來(lái)越大。為了適應(yīng)更加復(fù)雜、苛刻的應(yīng)用條件,大功率電力電子器件朝著高溫、高頻、低功耗以及智能化、模塊化、系統(tǒng)化方向發(fā)展,這對(duì)整個(gè)電子器件的散熱提出了嚴(yán)峻的挑戰(zhàn),而功率器件中基板的作用是吸收,芯片產(chǎn)生的熱量,并傳到熱沉上,實(shí)現(xiàn)與外界的熱交換 ,所以制備高熱導(dǎo)率基板材料成為研發(fā)大功率模塊電子產(chǎn)品的關(guān)鍵所在。例如目前大功率 LED 的發(fā)光效率僅有 10%-20%,其余的能量則轉(zhuǎn)化為熱能,如果芯片的熱量不能及時(shí)的散出去,就會(huì)影響芯片的出光效率,或者縮短芯片使用壽命甚至失效。近年,大功率 IGBT 電子模塊在混合動(dòng)力/電動(dòng)汽車(chē)的電機(jī)驅(qū)動(dòng)、電池充電、電平轉(zhuǎn)換等重要子系統(tǒng)中得到了廣泛應(yīng)用,由于混合動(dòng)力/電動(dòng)汽車(chē)中 IGBT 模塊靠近發(fā)熱量大的熱源,芯片的溫度有可能高達(dá) 175C°,甚至更高,同時(shí)混合動(dòng)力/電動(dòng)汽車(chē)上空間要求很苛刻,這進(jìn)一步增加了散熱的難度。因此,未來(lái)芯片發(fā)熱量高、熱應(yīng)變大、要求環(huán)保無(wú)污染等應(yīng)用狀況對(duì)散熱基板材料提出了更新、更高的要求。
大功率散熱基板材料要求具有低成本、高電絕緣性、高穩(wěn)定性、高導(dǎo)熱性及與芯片匹配的熱膨脹系數(shù)(CTE)、平整性和較高的強(qiáng)度等。為了滿(mǎn)足這些要求,人們將目光投向了金屬氧化物、陶瓷、聚合物、復(fù)合材料等。主要應(yīng)用的散熱基板材料有ANN、BeO、SiC、BN、Si等。
金屬氧化物,雖然具有機(jī)械強(qiáng)度高、耐熱沖擊和介質(zhì)損耗小等優(yōu)點(diǎn),但因?yàn)榫哂休^低的熱導(dǎo)率且高純氧化鋁難以燒結(jié)造價(jià)昂貴,故已不能滿(mǎn)足大功率散熱基板材料的要求; BeO 熱導(dǎo)率高,但其線(xiàn)膨脹系數(shù)與Si相差很大,高溫時(shí)熱導(dǎo)率急劇下降且制造時(shí)有毒,限制了其應(yīng)用范圍;BN雖然具有較好的綜合性能,但作為基板材料價(jià)格太昂貴,目前只處于研究和推廣之中SiC具有高強(qiáng)度和高熱導(dǎo)率,但其電阻和絕緣耐壓值都較低,介電常數(shù)偏大,不宜作為基板材料一硅作為散熱基板材料加工困難,成本高;單一金屬材料具有導(dǎo)電及熱膨脹系數(shù)失配等問(wèn)題,因此以上材料很難滿(mǎn)足未來(lái)大功率散熱基板材料的苛刻要求。
到目前為止,人們研究發(fā)現(xiàn), AIN 表現(xiàn)出高達(dá)200W/(m·K)的熱導(dǎo)率,因此 AIN 高熱導(dǎo)率散熱材料已開(kāi)始被應(yīng)用在一些重要的大功率電子芯片的散熱基板中。然而,山于 AIN 的機(jī)械性能不能充分滿(mǎn)足大功率散熱基板材料的要求(一般來(lái)說(shuō),彎曲強(qiáng)度 300-400MPa ,析裂韌性 3-4 MPa),導(dǎo)致基板可靠性低。同時(shí) AIN 的燒結(jié)溫度很高(1900℃左右)且在水中容易水解形成偏鋁酸,這也限制了AIN 的應(yīng)用。研究者們迫切希望尋求一種可替代AIN的具有高熱導(dǎo)率和優(yōu)良綜合性能的散熱基板材料,因此人們把注意力轉(zhuǎn)向 Si3N4陶瓷材料。
Si3N4是一種共價(jià)鍵化合物,主要有α和β兩種晶體結(jié)構(gòu),均為六角晶形。其中β-si3N4在平均原子量、原子鍵鍵強(qiáng)等方面與碳化硅、氮化鋁較為相似,但結(jié)構(gòu)相對(duì)復(fù)雜對(duì)聲子散射比較大,故在早期階段人們認(rèn)為氮化硅的熱導(dǎo)率很低。直到 1995 年,Haggerty等提出復(fù)雜的晶體結(jié)構(gòu)并非鏡訛硅低熱導(dǎo)率的原因,而是晶格內(nèi)缺陷、雜質(zhì)等原因,并預(yù)測(cè)β-Si3N4胸資熱導(dǎo)率可以達(dá)到200-320W/(m.K)。在1999 年,Watar等用熱等靜壓法在溫度2773K、氮?dú)鈮毫?00MPa的條件下制備出了熱導(dǎo)率為155w/(m.K)氮化硅陶瓷,用實(shí)驗(yàn)的方法證明了氮化硅陶瓷具有很高的熱導(dǎo)率,此外,研究者們對(duì)si3N4;熱膨脹系數(shù),機(jī)械性能、抗氧化性、電絕緣性、對(duì)環(huán)境的影響等方面分別進(jìn)行了不懈的研究,發(fā)現(xiàn)均能獲得令人滿(mǎn)意的結(jié)果,因此氮化硅被認(rèn)為是一種很有潛力的高速電路和大功率電子器件散熱基板和封裝材料。
1、高導(dǎo)熱率氧化硅陶瓷的影響因素
高導(dǎo)熱率氮化硅陶瓷是獲得高導(dǎo)熱率氮化硅散熱基板的前提,而影響氮化硅陶瓷熱導(dǎo)率的因素很多。例如,氮化硅陶瓷的致密度、相阻度、燒結(jié)時(shí)晶種的加入、晶格氧含量、晶粒的尺寸、形狀排列方式等都對(duì)氮化硅陶瓷的趙得率有著巨大的影響。
在制備氮化硅陶瓷中,反應(yīng)物中的孔隙率為12%-25%了,而氣體的熱導(dǎo)率一般較低,故致密度越大,孔隙率越低,熱導(dǎo)率越高。氮化硅具有α和β兩種晶體相,其中相中的氧含量高于β相中的氧含量,而氧雜質(zhì)對(duì)聲子具有散射的作用,因此氮化硅陶瓷中β/α的值越大,熱導(dǎo)率越高。當(dāng)燒結(jié)高熱導(dǎo)率氮化硅陶瓷時(shí),在 Si3N4原料中加入尺寸較大的β-Si3N4晶種,為 β-Si3N4 。晶粒的結(jié)晶提供晶核,將晶界相逐漸排擠進(jìn)入多晶交界處,從而提高熱導(dǎo)率Naoto , Hirosaki 等用β一Si3N4 作為原料,研究添加0.5wt.%的大粒徑β-Si3N4 作為晶種和不添加晶種的氮化硅陶瓷熱導(dǎo)率的差別,均在溫度為 1900℃ ,氮?dú)鈮毫?l0MPa 的條件下用氣壓燒結(jié)的方法制備氮化硅陶瓷。結(jié)果表明,添加晶種的氮化硅陶瓷熱導(dǎo)率為l06w/(m·K) ,而不加晶種的氮化硅陶瓷只有77W/(m.K)。
聲子運(yùn)動(dòng)的一個(gè)重要參數(shù)是聲子的運(yùn)動(dòng)自山程,理論上晶粒尺寸與其平均自由程為相同數(shù)量級(jí)時(shí),晶界對(duì)聲子造成散射。而在一般情況下,除反應(yīng)燒結(jié)外, Si3N4 燒結(jié)體的晶粒尺寸均為微米級(jí),遠(yuǎn)大于聲子間的平均白由程,所以 Si3N4晶粒尺寸對(duì)Si3N4的熱導(dǎo)率沒(méi)有直接影響,但是隨著Si3N4晶粒尺寸的增大,晶間相的分布會(huì)有所變化,相鄰兩個(gè)晶粒間的晶間相薄層數(shù)量會(huì)減少,因而,在一定尺寸范圍內(nèi),晶粒的增大可以提高Si3N4的熱導(dǎo)率。單晶β-Si3N4顆粒沿c和a兩個(gè)劃晌喇飛畢率分別可達(dá)180W/(m.k)和69W/(m.k),氮化硅陶瓷中顆粒的定向排列可以充分發(fā)揮β-Si3N4 熱導(dǎo)率各向異性的特點(diǎn),獲得在某一方向上熱導(dǎo)率較高的氮化硅陶瓷。例如 watari 等在燒結(jié)時(shí)加入β-Si3N4 晶種,采川流延成型工藝使晶粒定向排列,得到在平行和垂直流延成型方向卜分別為15sw/(m·K)和52w/(m·K)的導(dǎo)熱率,雖然在某一方向上熱導(dǎo)率有較大的提高,但是熱導(dǎo)率存在各向異性限制了其應(yīng)用范圍。
2、高導(dǎo)熱率氮化硅陶瓷的制備方法
目前,氮化硅陶瓷的燒結(jié)方法主要有反應(yīng)燒結(jié)法(RS)、熱壓燒結(jié)法(HPS)、常壓燒結(jié)發(fā)(PLS)和氣壓燒結(jié)法(GPS)等。
2.1反應(yīng)燒結(jié)法
制備氮化硅最早的使用方法。先將硅粉和粘結(jié)劑通過(guò)干壓、等靜壓方法成型后,再在1200-1500℃溫度條件下氮化燒結(jié)得到氮化硅陶瓷。反應(yīng)燒結(jié)法具有燒結(jié)前后線(xiàn)收縮率低、成本低的優(yōu)點(diǎn),但也有致密度小,力學(xué)性能差的缺點(diǎn)。適合制造形狀復(fù)雜,尺寸精確的零件。在實(shí)驗(yàn)中按名義組成Si3N4>80wt.%,(Y2O3+La2O3)<20wt.%加入Si粉和La2O3粉進(jìn)行混合成型。然后在1200-1500℃下反應(yīng)燒結(jié),并將反應(yīng)燒結(jié)的初置于氣壓燒結(jié)爐內(nèi),在1-9MPa壓力和1900℃的條件下保溫三小時(shí),制備了氮化硅陶瓷。并檢驗(yàn)了其熱導(dǎo)率,在1000°C時(shí)熱導(dǎo)率為19.43W/(m.k),在1200°C的熱導(dǎo)率為17.59w/(m.k)。
2.2熱壓燒結(jié)法
在原料Si3N4粉中加入少量添加劑(如MgO、A1 2O 3、MgF2、Fe 2O 3等),再加15-40MPa的機(jī)械壓力在氧氣氣氛下1600℃以上的溫度進(jìn)行燒結(jié)的方法。該方法具有成本高、燒結(jié)工藝復(fù)雜、燒結(jié)體收縮大但燒結(jié)成的氮化硅陶瓷密度高,材料力學(xué)性能優(yōu)異的特點(diǎn),常被用來(lái)制造形狀簡(jiǎn)單的零件制品。在研究高熱導(dǎo)率AIN/Si3N4復(fù)合陶瓷
瓷材料時(shí),在Si3N4中添加含量為 20wt.%的 AIN ,以La2O3為燒結(jié)助劑,采用熱壓燒結(jié)的方法,在溫度為 1750℃ 、氮?dú)鈮毫?0MPa 的條件下制備出的氮化硅陶瓷最佳熱導(dǎo)率為35w/(m.k),制備出的熱導(dǎo)率偏低,主要的原因可能是 AIN 的加入引入了AI雜質(zhì),形成了塞隆相,即晶界相增加導(dǎo)致陶瓷熱導(dǎo)率和致密度的降低,但是該陶瓷的機(jī)械性能較好,仍具有很大的應(yīng)用價(jià)值。
2.3常壓燒結(jié)法
將氮化硅粉與燒結(jié)助劑均勻混合、成型,在1700一1800 ℃ 溫度范圍內(nèi)進(jìn)行常壓燒結(jié)后,再在1800一2000℃溫度范圍內(nèi)進(jìn)行氣壓燒結(jié)。采用氣壓能促進(jìn)si3N4陶瓷組織致密化,從而提高陶瓷的強(qiáng)度。該方法制造成本偏高,精度得不到Thanakorn 等,先在1650℃、0.1 MPaN2中無(wú)壓燒結(jié)2h后升至l950℃,在 1.0MPa NZ中保溫8小時(shí)制得了熱導(dǎo)率為90W/(m·K的β-Si3N4陶以氮化硅噴霧造粒粉為原料,分別用高溫常壓燒結(jié)和熱等靜壓處理燒坯兩種方法制備氮化硅陶瓷材料,其中。在高溫常壓燒結(jié)中,氮化硅燒結(jié)溫度(1800±10)℃,保溫時(shí)間40min氮?dú)庾鳛楸Wo(hù)氣氛。在熱等靜壓處理中,氮化硅燒結(jié)坯處理溫度(1720±20)℃ ,壓力150-200MRI,保溫時(shí)間1.5小時(shí)。分別得到了熱導(dǎo)率為19.4和19.8w/(m.k)的氮化硅陶瓷。并比較研究了它們抗熱震性、抗熱沖擊性,表明氮化硅陶瓷經(jīng)過(guò)熱等靜壓處理性能均得到提高。
2.4氣壓燒結(jié)法氣壓燒結(jié)
( Gas Pressure Sintering ,簡(jiǎn)寫(xiě)為 GPS )是指將陶瓷素坯在高溫?zé)Y(jié)過(guò)程中,施加一定的壓力為l一10MPa氣體(通常為 N2 汽),抑制在高溫下氮化硅陶瓷的分解,從而可提高燒結(jié)溫度,進(jìn)一步促進(jìn)材料的致密化,獲得高密度的陶瓷制品。氣壓燒結(jié)氮化硅陶瓷主要分兩步進(jìn)行,且第二步比第一步氮?dú)鈮毫蜔Y(jié)溫度都更高。在第一步中燒結(jié)助劑熔化Si3N4!晶粒重排,α-Si3N4 .轉(zhuǎn)化為β-Si3N4 及溶解一析出過(guò)程中部分晶粒發(fā)生長(zhǎng)大。第二步中材料燒結(jié)溫度升高,Si3N4通過(guò)液相擴(kuò)散過(guò)程加快,晶??焖匍L(zhǎng)大。采用氣壓燒結(jié)的方法,加入MgO、Y2O3及CeO2作為復(fù)合燒結(jié)助劑,在1800℃、 4 MPa 氮?dú)鈮毫ο聼Y(jié) 4 小時(shí)合成了氮化硅陶瓷。當(dāng)燒結(jié)助劑總量為 8wt.%( 4wt.%Mgo+3wt.%Y2O3+1wt.%CeO2)熱導(dǎo)率達(dá)到最大值44w/(m K)。很顯然,熱導(dǎo)率提高的并不明顯,這可能是由于燒結(jié)助劑的種類(lèi)太多引入了過(guò)多的金屬雜質(zhì)和氧元素。
2.5 放電等離子燒結(jié)法放電等離子燒結(jié)
(spark plasma sintering , sPs )又稱(chēng)為 PAS ( plasma active sintering )即“等離子活化燒結(jié)”,是一種快速燒結(jié)新技術(shù)。燒結(jié)時(shí)直接將脈沖電流施加在石墨磨模具上,可以達(dá)到很高的升溫速率,使氮化硅陶瓷中的α→β的相變可以在瞬間進(jìn)行和完成,最大程度地實(shí)現(xiàn)氮化硅陶瓷的低溫快速燒結(jié)。彭萌萌、寧曉山等在實(shí)驗(yàn)中用自蔓延高溫合成法合成的β -Si3N4粉和普通的。α一Si3N4 .粉,Y2O3和Mgo復(fù)合添加劑,經(jīng)過(guò)放電等離子燒結(jié)(SPS)后再進(jìn)行高溫?zé)崽幚恚贸鲭S著 SPS 保溫時(shí)間延長(zhǎng),熱導(dǎo)率先上升后一哪華,在5min時(shí)熱導(dǎo)率有最大值105w/(m .K)的結(jié)論。這是因?yàn)樵陂_(kāi)始
時(shí)保溫時(shí)間不超過(guò) 2 min 燒結(jié)不充分,所以隨著保溫時(shí)間增加,熱導(dǎo)率增加,當(dāng)保溫時(shí)間l0min時(shí)產(chǎn)生過(guò)燒,此時(shí)氮化硅陶瓷密度較低,導(dǎo)致粼得率低。用 Y2O3 - MgO , Y2O3-cao,ceo2 MgO ,CeO2-CaO ,La2O3-MgO和La2O3一CaO共6組燒結(jié)助劑,采用放電等離子燒結(jié)再熱處理的工藝制備氮化硅陶瓷,結(jié)果表明:當(dāng)采用Y203一 MgO燒結(jié)助劑和適當(dāng)?shù)臒Y(jié)工藝,得到氮化硅陶瓷熱導(dǎo)率最高可達(dá)到80w/(m·K以上,且具有較好的機(jī)械性能和介電性能。
3 高熱導(dǎo)率氮化硅陶瓷添加劑的選擇
氮化硅是共價(jià)化合物,晶例斷構(gòu)復(fù)雜,硅原子和氮原子的自擴(kuò)散系數(shù)很低,導(dǎo)致氮化硅粉末燒結(jié)驅(qū)動(dòng)力小,很難燒結(jié)。因此研究者們提出在燒結(jié)時(shí)加入少量燒結(jié)添加劑,通過(guò)添加劑與氮化硅粉末表面形成的 Si02 層反應(yīng)形成液相來(lái)實(shí)現(xiàn)致密化燒結(jié)達(dá)到在較低溫度下就能得到燒結(jié)致密的氮化硅陶瓷的目的,從而提高熱導(dǎo)率。經(jīng)過(guò)實(shí)驗(yàn)研究表明,燒結(jié)助劑一方面可以降低氮化硅陶瓷的燒結(jié)溫度,增加氮化硅陶瓷中的a-p的相變,獲得β一 Si3N4 含量高的氮化硅陶瓷,另一方面有利于長(zhǎng)柱狀氮化硅晶粒的生長(zhǎng),從而提高氮化硅陶瓷的熱導(dǎo)率、高溫性能以及機(jī)械性能。近年來(lái),人們對(duì)燒結(jié)助劑的研究山單一添加劑向兩種或兩種以上的復(fù)合添加劑發(fā)展,并且得出結(jié)論,采用兩種或兩種以上添加劑構(gòu)成的復(fù)合添加劑,可改善液相粘度,提高晶間相的軟化溫度和高溫性能:但是,人們?cè)跓Y(jié)氮化硅陶瓷時(shí)發(fā)現(xiàn),氧化物燒結(jié)助劑的引入還會(huì)導(dǎo)致 Si3N4晶格氧含量的提高,另外某些燒結(jié)助劑會(huì)固溶入 Si3N4 ,晶格形成固溶體,從而影響氮化硅陶瓷熱導(dǎo)率的提高。目前選擇燒結(jié)添加劑多基于控制液相粘度,提高相轉(zhuǎn)變,防止固溶體的形成,降低晶格氧含量以及控制玻璃相組成和含量等幾方面,常用燒結(jié)添加劑有稀土金屬氧化物、氮化硅鎂、氧化鋁等。所以為了獲得高熱導(dǎo)率陶瓷,所選的燒結(jié)添加劑應(yīng)其有以下優(yōu)點(diǎn):
(l)在燒結(jié)過(guò)程中能促進(jìn)α-β的相變,獲得高β相含量的氮化硅陶瓷;
(2)可以促進(jìn)晶粒生長(zhǎng)、發(fā)育,從而提高熱導(dǎo)率;
(3)燒結(jié)助劑應(yīng)該盡量少引入氧雜質(zhì)及其它雜質(zhì);
(4)防止燒結(jié)過(guò)程中固溶體的形成。 sung 等在燒結(jié)氮化硅陶瓷時(shí)加入 AIN 作為燒結(jié)添加劑,研究其不同含量對(duì)氮化硅熱導(dǎo)率的影響,結(jié)果發(fā)現(xiàn)在燒結(jié)中 AIN 抑制了 a 一 p 相轉(zhuǎn)變,并且 AIN 含量越多,相組成中α/β越大,氮化硅熱導(dǎo)率越低。 Kitayama 等認(rèn)為稀土離子(如La3+、Nd3+、Gd3+、Y3+、Yb3+、Sc3+等)在氮化硅燒結(jié)中的液相粘度隨稀土離子半徑的減小而增大,擴(kuò)散速率下降,燒結(jié)動(dòng)力山界而反應(yīng)控制逐漸過(guò)渡為擴(kuò)散傳質(zhì)控制,使得晶粒發(fā)育更為完善,熱導(dǎo)率逐漸提高。由于晶格氧含量對(duì)氮化硅陶瓷的熱導(dǎo)率影響較大,梁振華、彭桂花等分別以 MgsiN2 和 MgsiN2與Y2O3的混合物作為燒結(jié)助劑,在1750°C熱壓燒結(jié)法制備了高導(dǎo)熱率P-Si3N4陶瓷。熱導(dǎo)率的測(cè)試結(jié)果表明,以MgsiN2作為燒結(jié)助劑的熱導(dǎo)率為 90w/(m·K),而以 MgsiN2與Y203的混合物作為燒結(jié)助劑的熱導(dǎo)率只有70W/(m·K)。Hayashid 等以Yb2O3一 MgsiN2和Yb2o3認(rèn)一Mgo作為燒結(jié)助劑,通過(guò)氣壓燒結(jié)制備了
氮化硅陶瓷,并對(duì)熱導(dǎo)率進(jìn)行了檢測(cè)。結(jié)果發(fā)現(xiàn),采用Yb2o3一 MgsiN2 復(fù)合燒結(jié)助劑制備的Si4N3陶瓷熱導(dǎo)率更高(最高可達(dá) l40/ ( m · K ) )。這是由于當(dāng)晶粒尺寸較大時(shí)(晶粒尺寸>1um) , MgsiN2不會(huì)在晶格中引入氧雜質(zhì),故熱導(dǎo)率較高。
4 高熱導(dǎo)率氮化硅陶瓷的力學(xué)性能和介電性能
經(jīng)過(guò)各國(guó)研究者們的不斷努力,目前氮化硅陶瓷的熱導(dǎo)率得到了大幅度的提升, You zhou等用反應(yīng)燒結(jié)重?zé)Y(jié)的方法,即先用氣壓燒結(jié)的方法燒結(jié)成致密的β-Si3N4陶瓷,然后在 l900 ℃ 下再次燒結(jié)60小時(shí),得到了目前為止熱導(dǎo)率最高的氮化硅陶瓷為177w/(m·K。因此氮化硅被認(rèn)為是未來(lái)的大功率散熱基板材料。但是作為大功率散熱基板材料,也必須要具備良好的力學(xué)性能和介電性能,其中力學(xué)性能主要有彎曲強(qiáng)度、抗熱震性、斷裂韌性等方面。介電性能則主要是介電損耗和介電常數(shù),作為大功率氮化硅散熱基板材料,應(yīng)該具有較低的介電損耗和介電常數(shù)。
目前,人們對(duì)高熱導(dǎo)率陶瓷力學(xué)性能、電學(xué)性能的研究逐漸增多系統(tǒng)研究了燒結(jié)助劑含量對(duì)氮化硅陶瓷的力學(xué)性能、熱導(dǎo)率的影響:在實(shí)驗(yàn)中,選擇α-Si3N4粉為原料,CeO2為燒結(jié)助劑,在燒結(jié)溫度為1800 ℃ ,氮?dú)鈮毫?30 MPa 的條件下用熱壓燒結(jié)的方法制備出高致密的氮化硅陶瓷。研究表明,燒結(jié)助劑的含量對(duì)氮化硅陶瓷的力學(xué)性能影響巨大。當(dāng) Ceo2 含量為 Zmol %時(shí),材料的彎曲強(qiáng)度和斷裂韌性都達(dá)到最大,分別為1067.2M Pa 和 8 . 31 MPa.m1/2。當(dāng) Ceo2 含量為 7mo1 %時(shí),氮化硅陶瓷材料熱導(dǎo)率增加最多為38.7 %。
通過(guò)常壓燒結(jié)制備出高致密度燒結(jié)坯,隨后放入熱等靜壓設(shè)備中進(jìn)一步致密化處理來(lái)提高材料的抗熱震性能。結(jié)果表明,采用熱等靜壓燒結(jié)處理過(guò)的氮化硅陶瓷抗熱震溫度能提高 l00 ℃ 。在該實(shí)驗(yàn)中,作者用臨界應(yīng)力斷裂理論抗熱沖擊參數(shù) R 從理論上表明氮化硅陶瓷經(jīng)過(guò)熱等靜壓處理性能得到提高但是熱等靜壓處理提高抗熱震性的掃 L 理還有待進(jìn)一步分析研究。以Si3N4微粉、Si粉、C粉為原料,加入 MgO 和Y2o3為燒結(jié)助劑,用熱壓燒結(jié)法制備了 SiC / Si3N4復(fù)合材料。研究了燒結(jié)溫度和Si、 C 的加入量對(duì)該復(fù)合材料的抗熱震性能的影響,并初步探討了抗熱震機(jī)理結(jié)果表明:當(dāng)燒結(jié)溫度為 l850℃,Si、C的含量為5wt.%時(shí),其抗熱震性能最好,熱震殘余強(qiáng)度在臨界熱震溫差處比單相 Si3N4陶瓷提高廠(chǎng)9 .6 %。抗熱震性能的提高是高熱導(dǎo)率、高強(qiáng)度、高韌性綜合作用的結(jié)果,線(xiàn)膨脹系數(shù)低導(dǎo)致在受到熱沖擊時(shí)內(nèi)部的瞬時(shí)熱應(yīng)力較小;材料的強(qiáng)度高,斷裂時(shí)就可以吸收更多的彈性應(yīng)變能;材料的韌性好,可以吸收更多的斷裂能。因此該材料抗熱震性能提高。
為了滿(mǎn)足大功率電子器件高速化、高可靠性的要求,當(dāng)?shù)杼沾勺鳛榇蠊β驶迳岵牧蠒r(shí),必須減少基板的背景噪音。這就要求氮化硅陶瓷介電常數(shù)應(yīng)小于10,介電損耗在 l0-3,數(shù)量級(jí)探討了氮化硅陶瓷的致密度與介電常數(shù)、介電損耗的關(guān)系,發(fā)現(xiàn)隨著致密度的提高,介電常數(shù)增大。而在一定范圍內(nèi),隨著致密度的提高,材料的介電損耗降低,但是當(dāng)致密度達(dá)到96.7%時(shí),介電損耗卻在升高。這可能是由于較多的燒結(jié)助劑的加入導(dǎo)致產(chǎn)生了較多的玻璃相,而玻璃相會(huì)使材料的介電損耗增加。 xu W 等Mgo 和Ceo2作為燒結(jié)助劑,研究了在 1850℃ 和 1900 ℃ 保溫4h的β-Si3N4陶瓷的熱導(dǎo)率和介電常數(shù),發(fā)現(xiàn)其熱導(dǎo)率分別為46w/(m·K)和79w/(m·K),體電阻分別為2.72x1011幾和 3.13 xl0Ω,相對(duì)介電常數(shù)為8.76和 8.85??梢钥闯?,燒結(jié)溫度對(duì)介電常數(shù)有影響,但是在該文中并沒(méi)有探討介電常數(shù)受溫度影響的原因: MiyazakiH 等,在研究燒結(jié)助劑的含量與β一 Si :洲 4 陶瓷的介電性質(zhì)的關(guān)系中,發(fā)現(xiàn)通過(guò)在1300 ℃ 保溫 24h 使玻璃相晶化,可以有效降低介電損耗,但對(duì)介電常數(shù)的影響很小。因此,未來(lái)關(guān)于大功率氮化硅放熱基板材料介電常數(shù)、介電損耗的發(fā)展方向是研究氮化硅陶瓷的致密度、燒結(jié)助劑的種類(lèi)和含量以及燒結(jié)溫度對(duì)介電常數(shù)、介電損耗的影響,以得到綜合性能優(yōu)異的氮化硅陶瓷。
5 總結(jié)
研究證明,賡訛硅陶瓷具有高熱導(dǎo)率、熱膨脹系數(shù)與芯片匹配,機(jī)械性能好、抗氧化性能力強(qiáng)、電絕緣性好、對(duì)環(huán)境無(wú)污染等優(yōu)點(diǎn),因此是未來(lái)大功率散熱基板的首選材料。自從發(fā)現(xiàn)氮化硅陶瓷具有高熱導(dǎo)率后,獲得接近理論熱導(dǎo)率的氮化硅陶瓷一直處于研究的熱點(diǎn),尤其是近年來(lái),人們?yōu)榱私鉀Q高熱導(dǎo)率氮化硅陶瓷的實(shí)際應(yīng)用問(wèn)題,逐漸增加了對(duì)它機(jī)械性能、介電性能的研究,并取得了一系列的成果。本文主要從氮化硅陶瓷熱導(dǎo)率的影響因素、制備方法、燒結(jié)助劑的選擇、以及氮化硅陶瓷機(jī)械性能和介電性能等方面綜述了最新的研究進(jìn)展。并根據(jù)大功率散熱基板材料的應(yīng)用要求,提出了一些高熱導(dǎo)率氮化硅作為散熱基板材料的發(fā)展趨勢(shì),主要包括:
( 1 )低成本氮化硅陶瓷的制備:目前,高熱導(dǎo)率氮化硅陶瓷的燒結(jié)溫度一般在 1600-1900℃ ,制備原料為高純?chǔ)烈?Si3N4粉或者高純硅粉,在燒結(jié)過(guò)程中還要添加燒結(jié)助劑,這些都極大的增加了氮化硅陶瓷的制備成本,限制了其在工業(yè)中的廣泛應(yīng)用。因此在提高熱導(dǎo)率的同時(shí),低溫制備、尋找低成本原料、低成本燒結(jié)助劑仍是未來(lái)的發(fā)展趨勢(shì)。
( 2 )氮化硅陶瓷增韌的研究:由于大功率電子器件的形式多種多樣,散熱基板也必須朝著多樣化方面發(fā)展。這就要求作為基板的材料具有良好的加工性能。硬而脆是陶瓷的特點(diǎn),導(dǎo)致加仁成型困難,從而增加了加工成本因此研究氮化硅陶瓷的加工成型技術(shù)及制備和增強(qiáng)氮化硅陶瓷韌性是未來(lái)的發(fā)展方向
( 3 )高熱導(dǎo)率氮化硅陶瓷熱導(dǎo)率、機(jī)械性能和介電性能方而的研究:目前文獻(xiàn)報(bào)道的實(shí)驗(yàn)制備出氮化硅陶瓷的熱導(dǎo)率最大為 177 W/(m·K)但是其制備條件苛刻,不適用大規(guī)模生產(chǎn)。因此研究開(kāi)發(fā)簡(jiǎn)單有效的制備方法提高氮化硅的熱導(dǎo)率也是研究的發(fā)展方向之一,同時(shí)雖然對(duì)氮化硅陶瓷的機(jī)械性能和介電性能的研究已取得了一些成果,但現(xiàn)階段研究還主要集中在燒結(jié)溫度、燒結(jié)助劑種類(lèi)和含量、致密度等各單量對(duì)機(jī)械性能和介電性能的簡(jiǎn)單影響關(guān)系,而各種綜合條件對(duì)機(jī)械性能和介電性能的深層次影響機(jī)理的研究還處于初級(jí)階段。
( 4 )對(duì)燒結(jié)助劑的研究趨向于低成本、無(wú)氧化合物或者能夠降低晶格中氧含量等方向。由于燒結(jié)助劑能夠降低燒結(jié)溫度,促進(jìn)氮化硅的擴(kuò)散結(jié)晶,因此是目前燒結(jié)氮化硅陶瓷的必備成分:為了降低氮化硅陶瓷的成本,要求燒結(jié)助劑的成本越低越好,同時(shí)因?yàn)檠踉卮嬖跁?huì)降低熱導(dǎo)率,因此未來(lái)對(duì)不含氧元素、或者能夠除去氮化硅中本身氧元素的燒結(jié)助劑研究將會(huì)增加。